ゴールデンウィークの新幹線についてです。京都から静岡に行くのですが、送迎の関係で向こうに着く時間を極力遅くしたく、5月1日の終電の新幹線に乗ろうと思っています。GWの新幹線が混むのは承知しておりますが、5/1の22〜23時辺りのひかりかのぞみであれば、大混雑とまでは行かないでしょうか？座席に座れないけどデッキに留まれるレベルであれば良いのですが、あまりに混むようであれば指定席を購入しようと思っています。教えていただけると嬉しいです。ちなみに、帰り(下り)は5月6日のひかりorのぞみに乗る予定です。(時間は未定)こちらは指定席でないと乗れないくらい混雑しますかね？

まず、前提からしておかしいです。
22〜23時台に静岡まで行ける方法はありません。
新大阪21:24発のぞみが静岡への最終になります。名古屋にて、静岡行き最終こだま号（後述）に乗り継ぎです。
乗り継ぎが嫌でしたら、新大阪21:03発こだまを利用してください。このこだま号は、岐阜羽島にて新大阪21:24発のぞみに追い越されます。
※新大阪を起点としていますので、京都は15分程度足してください

こだま号自由席でしたら、1〜6号車と13〜16号車が自由席です。
のぞみ号に自由席はありませんのでデッキ立席利用になります。新大阪21:24発は博多発なのでデッキも埋まっていると思います。