ゲーミングPCに外付け無線LANと内蔵無線LAN？のふたつを取り付けるとどうなりますか？また片方を選んで使うことはできますから

勝手に繋がるわけではありません。

操作者がどちらか選んで接続します。

また、接続の際に優先的に接続するように設定しておけば再度電源を投入した時には優先側が自動的に接続されます。