新車購入時には200万円の価値で車両保険に加入5年経ち生産終了などの理由で価値が400万まで上がったとします。そのタイミングで大事故を起こして全損した場合、400万円相当が保険で使えるようになりますか？

あなたが車両保険の補償を200万円としていれば200万円まで。特認を受けて400万円としていれば400万円まで使えます。

なお、全損が相手方に起因する場合は、相手方が対物補償の経済損失特約に加入しているか、保険担当者が相当の腕利きでない限りは、減価償却後の相場となるでしょう。