既にPythonをインストール済みなら、「Pythonのパスが通ってない」。
(つまり、python.exeやpip.exeをコマンドプロンプトから直接実行できるように、python.exeやpip.exeが入ってるフォルダの「パス」
――C:\\\\Users\\ユーザ名\\AppData…みたいなやつ――をPCに教えてあげないといけないのに、それが出来てない)。
その場合、OSがWindowsなら、
Python公式Webサイトからダウンロードしたインストーラを起動し、Modify→pipにチェック→Next→Add Python to environment valuablesに必ずチェック→Installすると自動でパスが通るはず。あとはVSCodeを再起動してから再度pip install opencv-pythonすること。
(Pythonを初めて、または新しいバージョンのPythonをインストールするときは、インストーラ画面下部「Add python.exe to PATH」に必ずチェックを入れてからInstallしてくださいね)
Macの場合はこんな感じ
https://blog.pyq.jp/entry/python_install_251022_mac
不明点あれば付き合います。