一般的な琺瑯を言うかなら、鉄の素材の上に、ガラス質の釉薬を塗った物です。
鉄と琺瑯が反応し・・・ではなく、もともと、地が鉄ですし、熱溶着したようなものです。
琺瑯は、ガラス質なので、衝撃などには弱いですが、一般的にクラックなど入った場合、地から鉄分が出てくることがあり、黒っぽいものが出ないわけではありませんが、少量は見栄えは悪くても無害です。琺瑯そのものも、大きい物はガラスくずと同じなので、刃物のようなものなので安全とは言いづらいが、成分的には問題はない。
琺瑯が割れて、地の鉄が出てきているのか、鉄成分の薬剤が表面に残っていて出てきているのか、水道水そのものの不純物なのかなど、話だけではわかりません。