どのような案件かわかりかねますので、回答は一般論だけになると思います。
>主にどんな人が企業側から出るのですか?
出席する義務はありませんが、出席するというのなら出席すると思われます。主に人事権や決裁権を持った代表者ということになりますが、委任状を持った会社の法務部門の代表者かもしれません。
>不当解雇ってそんなに企業にとっては怖いのでしょうか?
調停の件と解雇の関係性がわかりませんが、解雇が不当であった場合、解雇が無効となり職場復帰ですので、不当であると認知しているのなら解雇をする意味がありません。また、あっせん、調停、労働審判などを行うような人を解雇すれば、訴訟を起こされる可能性が高く、訴訟リスクを取るとは思えません。