企業説明会に複数回参加することは全く問題ありません。むしろ以下の理由から推奨されます。
・Web説明会と対面説明会では得られる情報が異なることが多い
・Web説明会で基本情報を把握してから対面説明会に参加すると、より深い質問ができる
・複数回参加することで企業への関心の高さをアピールできる
・「前回のWeb説明会で○○について伺い、さらに詳しく知りたいと思いました」という形で会話のきっかけになる
ただし、全く同じ内容の説明会を何度も聞くのは時間効率が悪いため、事前に内容が異なるか確認することをお勧めします。
あなたの場合、Web説明会で基礎知識を得てから合同説明会に参加すれば、より有意義な質問や会話ができるため、両方参加する価値は十分にあります。