東京～(東海本線)～熱海～(新幹線)～東京の乗車券は買えますか？最後の東京駅では在来線エリア入れませんか？

熱海だと買えません。

小田原の場合は買えます。
券面は「東京山手線内→東京山手線内」になりますので、行き帰りとも東京駅で利用可能です。
（品川で一周しますが、山手線内のため東京まで行ってもOK）