派遣で数年事務してますが、パスワード聞かれたことは一度もないです。同じこと聞かれたら教えないと思います。本当に必要なら情シスとかが解除できるので、わざわざ教える必要ないかと。誰が何をやったのかログ取るためにパスワードがあるのに、それを教えて他人が操作したら全く意味ないです。もし教えて、あなたのアカウントでその社員が操作したら、ログ的にはあなたが操作したことになるので、ミスとかあったら、あなたのせいされるかもしれません。
断り方は、教える必要性がわからない、自分のPCでもできますよね、どうしても必要なら管理職とか情シスに言って下さい、とかでよいかと。