Googleアカウントが2つあります。アカウント①がメインでアカウント②が仕事用です。先ほどGoogleフォトをアカウント②に切り替えたらアカウント①で撮った写真が出てきました。メールはアカウント①②と切り替え出来たのですがフォトは切り替え出来ないのでしょうか？

「アカウント①で撮った写真」とのことですが、googleフォトには写真を撮る機能はないです。なのでその感覚が間違えています。

googleフォトアプリは以下を混在表示します。
Aスマホの画像（googleフォトは関係ないです。）
B選択したアカウントのgoogleフォトの画像

撮影したらスマホに保存されます、それがAです。その状態でgoogleアカウントを切り替えても、スマホにのこっている限りはgoogleフォトアプリにその画像（A）は表示されます。

撮影してスマホ本体に保存した時にはgoogleアカウントは関係ないです。